企業(yè)資訊

丙烯醛測定-氣相色譜法

山東朱氏藥業(yè)集團(tuán)有限公司2022/10/21 22:58:09

一、原理

丙烯(CH2CHCHO)直接進(jìn)樣,在色譜柱中與其他物質(zhì)分離后,用氫火焰離子化檢測器測定,以標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜峰的保留時(shí)間定性、峰高定量。

本方法適用于固定污染源有組織排放和無組織排放的丙烯醛測定。

本方法的檢出限為0.1mg/m3,當(dāng)進(jìn)樣量為1ml時(shí),定量測定的濃度范圍為(0.31～1.0×102)mg/m3。

二、儀器

①氣相色譜,具氫火焰離子化檢測器。

②色譜柱:長3m,內(nèi)徑4mm硬質(zhì)玻璃管,管內(nèi)填充GDX-502。

③全玻璃注射器:1ml、5ml、100ml,體積刻度應(yīng)校正。

④20L玻璃配氣瓶,用純水準(zhǔn)確標(biāo)定體積。

⑤采樣儀器。

⑥鋁箔復(fù)合膜氣袋。

三、試劑

①丙烯醛:分析純,經(jīng)全玻璃蒸餾裝置餾,取52.5℃餾分。

②丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)氣的配制:用微量注射器準(zhǔn)確量取定量的丙烯醛(20℃ 1μl 丙稀醛重0.8410mg)注入100ml注射器中,用零空氣稀釋至100ml混勻,計(jì)算丙稀醛的濃度(μg/ml),然后再用零空氣稀釋成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣。

③固定相:GDX-502,60～80目,氣相色譜用。

④高純氮:體積分?jǐn)?shù)為99.99％。

⑤氫氣:體積分?jǐn)?shù)為99.9％。

⑥空氣。

四、樣品采集

1、有組織排放采樣

①采樣位置和采樣點(diǎn):按GB16157-1996中9.1.1和9.1.2執(zhí)行。

②采樣系統(tǒng)的連接:按GB16157-1996中9.3圖30連接好采樣系統(tǒng),并按9.4的要求檢其密封性和可靠性。

③樣品采集:用100ml全玻璃注射器采樣,采樣前應(yīng)先開動(dòng)抽氣泵,用排氣筒內(nèi)的氣體充分洗滌采樣裝置各部分和注射器后采集樣品,采氣后的注射器可直接用硅橡膠帽密封帶實(shí)驗(yàn)室,亦可將注射器中的氣體打入氣袋內(nèi)帶回實(shí)驗(yàn)室。

2、無組織排放采樣

①按GB16297-1996中附錄C的規(guī)定,確定無組織排放監(jiān)控點(diǎn)的位置,或按其他特定要求確定采樣點(diǎn)。

②樣品采集:100ml全玻璃注射器用現(xiàn)場空氣反復(fù)抽氣置換六次后,抽滿100ml被測氣體,密封進(jìn)氣口帶回實(shí)驗(yàn)室�；蛴�100ml全玻璃注射器將現(xiàn)場空氣打入氣袋沖洗3～4次后,再充滿被測氣體,封住進(jìn)氣口帶回實(shí)驗(yàn)室。

3、樣品保存




無組織排放樣品應(yīng)于4h內(nèi)分析完畢:有組織排放樣品應(yīng)避光保存,于48h內(nèi)分析完畢。

五、步驟

①色譜分析條件:

色譜柱:見2②:桿箱溫度:140℃;檢測器溫度:160℃;氣化室溫度:160℃。載氣:高純氮,60ml/min;燃?xì)?氫氣,50ml/min;助燃?xì)?空氣,500ml/min。

②校準(zhǔn)曲線繪制:按3②配制0～100mg/m3范圍內(nèi)六個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體,各取1ml進(jìn)樣,每個(gè)濃度重復(fù)三次,求峰高的平均值、用峰高平均值作縱坐標(biāo),丙烯醛濃度為橫坐標(biāo),繪制校準(zhǔn)曲線,并計(jì)算得到校準(zhǔn)曲線的線性同歸方程。

③樣品測定:**取1ml樣品氣體(若丙烯醛濃度低,可取*多至5ml樣品氣體)注入色譜儀,按繪制校準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行測定、若樣品濃度過商,可用氮?dú)?或純凈空氣)稀釋至50mg/m3左右后再行測定。每個(gè)樣品重復(fù)三次,求峰高平均值。

六、計(jì)算

1、定性分析

按標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜峰的保留時(shí)間進(jìn)行定性分析(參考本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖及保留時(shí)間)。

若首次分析某種成分較復(fù)雜的樣品,且對丙烯醛的色譜峰定性存有疑問時(shí),應(yīng)采用雙柱定性。

成分特別復(fù)雜的樣品,經(jīng)雙柱定性仍有疑問時(shí),應(yīng)采用色質(zhì)聯(lián)機(jī)等其他方法和手段進(jìn)一步驗(yàn)證定性結(jié)果。

2、定量分析

①校準(zhǔn)曲線法:由繪制的校準(zhǔn)曲線查得相應(yīng)的內(nèi)烯醛濃度,或由回歸方程計(jì)算丙烯醛的濃度。

在應(yīng)用校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析時(shí),任何次機(jī)分析樣品,都應(yīng)首先繪制校準(zhǔn)曲線,然后每分析5～10個(gè)樣品(根據(jù)儀器的穩(wěn)定情況而定)插入校準(zhǔn)曲線中濃度適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)樣品,其測值與原先的測值比較,相對偏差應(yīng)小于5％,否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

②單點(diǎn)比較法:在滿足下列條件的情況下,可以用單點(diǎn)比較法進(jìn)行定量分析。

所用標(biāo)準(zhǔn)氣的濃度必須與樣品濃度十分接近:標(biāo)準(zhǔn)氣與樣品必須同時(shí),在同樣的條件下進(jìn)行分析。

標(biāo)準(zhǔn)氣和樣品交叉進(jìn)樣,重復(fù)兩次測定結(jié)果的相對偏差不超過5％,此時(shí)可以兩次測定結(jié)果的平均值進(jìn)行計(jì)算。




式中:C樣——樣品中丙烯醛的濃度,mg/m3;

         C標(biāo)——標(biāo)準(zhǔn)氣中內(nèi)烯醛的濃度,mg/m3;

         h樣——樣品氣中丙烯醛的色譜峰高,mm;

         h標(biāo)——標(biāo)準(zhǔn)中丙烯醛的色譜峰高,mm;

         K——樣品的稀釋倍數(shù)。

3、丙烯醛有組織排放的“排放濃度”計(jì)算

①注射器干采氣體積計(jì)算:按GB16157-1996中10.3將室溫下采氣體積換算為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干采氣體積,并以此校正按上式計(jì)算的實(shí)測濃度。

②內(nèi)烯醛有組織排放的“排放濃度”計(jì)算:按GB16157-1996中11.1.2或11.1.4計(jì)算內(nèi)烯的“排放濃度”。

4、丙烯醛有組織排放的“排放速率(kg/h)”計(jì)算

按GB161571996中11.4計(jì)算內(nèi)烯醛的“排放速率”。

5、丙烯醛的“無組織排放監(jiān)控濃度值”計(jì)算




①按下式計(jì)算某一個(gè)無組織排放監(jiān)控點(diǎn)的丙烯醛平均濃度:

式中:C平均值——一個(gè)無組織排放監(jiān)控點(diǎn)的丙烯醛平均濃度;

         Ci——一個(gè)樣品的丙烯醛濃度(經(jīng)標(biāo)、干采氣體積校正);

         n——一個(gè)無組織排放監(jiān)控點(diǎn)采集的樣品數(shù)。

②“無組織排放監(jiān)控濃度值”的計(jì)算:按GB16297-1996附錄C中C2.3計(jì)算內(nèi)烯醛的“無組織排放監(jiān)控濃度值”。

七、精密度和準(zhǔn)確度

①方法的精密度:五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別測定濃度為12.4mg/m3的標(biāo)準(zhǔn)樣品,得到方法的精密度數(shù)據(jù):重復(fù)性為0.73mg/m3,重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.26mg/m3,重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2％;再現(xiàn)性為1.05mg/m3,再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.37mg/m3,再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.0％。

五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別測定二個(gè)實(shí)際樣品。測得結(jié)果的平均值分別為5.3mg/m3和24.6mg/m3。各實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果分別于4.9～5.8mg/m3和22.4～30.1mg/m3的范圍內(nèi)。

②方法的準(zhǔn)確度:五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別測定濃度為12.4mg/m3的標(biāo)準(zhǔn)樣品,方法的相對誤差均值及其范圍分別為2.0％和1.0％～2.9％。

八、說明

①丙烯醛極易在樣品采集和樣品保存過程中被氧化,應(yīng)嚴(yán)格按木標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定條件采集和保存樣品,盡快分析。

②用聚乙二醇-20M填充柱輔助定性:當(dāng)首次分析成分較復(fù)雜的丙烯醛樣品時(shí),應(yīng)采用雙柱定性�？刹捎镁垡叶�-20M填充柱輔助定性。

色譜柱:柱長:3m(不銹鋼柱);柱內(nèi)徑:314mm。扣體:Chromosorb W AW60(60～80目);固定液:聚乙二醇-20M;液固重比:15％。

檢測器:氫火焰離子化檢測器。

色譜條件:柱溫:80℃;檢測器溫度:150℃;氣化室溫度:150℃。

載氣流量:N240ml/min;氫氣流量:80ml/min;空氣流量:700ml/min。

③GDX-502色譜柱的填充方法:玻璃色譜柱的一端用玻璃棉,接真空泵:柱的另端通過軟管接漏斗將固定相(GDX-502)通過漏斗慢慢裝入色譜柱內(nèi),在裝填固定相時(shí)應(yīng)開動(dòng)真空泵抽吸,同時(shí)輕輕敲擊玻璃柱,使固定在色譜標(biāo)內(nèi)填充均勻并且緊密。填充完畢后用玻璃棉塞住色譜柞另一端裝好的色譜柱一端接在進(jìn)樣口上;另一端不要連接檢測器。在溫度190℃,通氮?dú)?0ml/in的條件下老化處理24h后使用。