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干貨丨復(fù)雜樣品中的水分檢測(cè)——卡爾費(fèi)休

山東朱氏藥業(yè)集團(tuán)有限公司2022/10/9 21:35:55

卡爾費(fèi)休法是1935年由Karl Fischer提出的測(cè)定水分的分析方法，適用于測(cè)定**類(lèi)型的物質(zhì)：化學(xué)品、油品、藥品和食品等等。目前卡爾費(fèi)休滴定法已經(jīng)發(fā)展成為世界性廣泛使用的一種水分分析方法。

對(duì)于一些難測(cè)樣品，我們經(jīng)常會(huì)覺(jué)得無(wú)從下手，今天就給大家?guī)?lái)復(fù)雜樣品中的卡爾費(fèi)休水分檢測(cè)。難溶樣品

在日常樣品的水分檢測(cè)時(shí)，經(jīng)常會(huì)遇到一些樣品很難溶解或者溶解性較差而導(dǎo)致無(wú)法準(zhǔn)確的測(cè)得樣品水分含量。通常遇到難溶樣品，我們可以采用加入助溶劑來(lái)提高樣品的溶解性，進(jìn)一步測(cè)得樣品中的水含量。







如何選擇一款合適的助溶劑？

1.不會(huì)與KF試劑產(chǎn)生副反應(yīng)；

2.不會(huì)抑制KF反應(yīng)速度；

3.助溶劑水含量較低；

4.大大增加樣品的溶解性，使樣品充分溶解；







氯仿：

可以提高長(zhǎng)鏈羧酸、醚、烴類(lèi)的溶解性，適合脂肪、油類(lèi)、長(zhǎng)鏈烴等在甲醇溶劑中溶解性比較差的樣品。







1-己醇（1-戊醇等長(zhǎng)鏈醇）：

可以增加長(zhǎng)鏈羧酸、醚、烴類(lèi)的溶解性。







甲酰胺：

1.提高甲醇中極性物質(zhì)的溶解性；

2.有助于提高糖類(lèi)、蛋白質(zhì)和無(wú)機(jī)鹽等的溶解性；

3.可以提高KF反應(yīng)速度；

4.不適用于庫(kù)侖法有隔膜體系。

會(huì)產(chǎn)生副反應(yīng)的樣品




在檢測(cè)醛酮、苯胺、硅醇、過(guò)氧化物、酚類(lèi)、青霉素等等樣品時(shí)，無(wú)法測(cè)得其中的水分含量，經(jīng)常會(huì)發(fā)生滴定無(wú)法到達(dá)終點(diǎn)、滴定時(shí)間過(guò)長(zhǎng)、過(guò)滴定等問(wèn)題，問(wèn)題發(fā)生的原因就在于這些樣品很容易與KF試劑中的組分（甲醇、二氧化硫、碘）發(fā)生副反應(yīng)。

解決方案：

1.醛酮類(lèi)樣品

可以采取無(wú)甲醛體系的醛酮專(zhuān)用KF試劑，適用于可能會(huì)與甲醇發(fā)生副反應(yīng)的樣品；







2.調(diào)節(jié)KF反應(yīng)系統(tǒng)的pH

KF反應(yīng)*佳pH為5-7，可以通過(guò)調(diào)節(jié)pH來(lái)抑制副反應(yīng)，pH越低，KF反應(yīng)速度下降，同時(shí)抑制了副反應(yīng)，可以通過(guò)向KF反應(yīng)池中添加苯甲酸或水楊酸來(lái)實(shí)現(xiàn)；







3.降低KF反應(yīng)系統(tǒng)的溫度

溫度降低可以有效抑制副反應(yīng)的產(chǎn)生，而KF反應(yīng)可以順利緩慢進(jìn)行；







4.使用卡式爐

卡式爐可以避免樣品與KF試劑直接接觸，從而避免副反應(yīng)產(chǎn)生。




過(guò)酸過(guò)堿樣品




KF反應(yīng)的*佳pH為5-7。pH值過(guò)高，會(huì)產(chǎn)生副反應(yīng)，副反應(yīng)會(huì)消耗一定量的碘，使碘和水不是按照1：1的比例進(jìn)行反應(yīng)；pH值過(guò)低，會(huì)使KF反應(yīng)常數(shù)下降，導(dǎo)致反應(yīng)速度變慢。

因此，當(dāng)遇到強(qiáng)酸或者強(qiáng)堿性樣品時(shí)，會(huì)使KF反應(yīng)體系pH值偏小或偏大，此時(shí)需要向系統(tǒng)中添加弱堿（咪唑）或弱酸（水楊酸、苯甲酸等）等來(lái)保持反應(yīng)體系pH保持在5-7之間，以達(dá)到KF反應(yīng)的*佳速率。

pH的測(cè)定：使用玻璃注射器從反應(yīng)池中取出一部分工作介質(zhì)，可以用玻璃電極測(cè)pH值，也可以直接使用pH試紙測(cè)定。




凍干粉樣品




凍干粉樣品通常很容易吸收空氣中的水分，導(dǎo)致水分含量過(guò)高。因此，通常需要將凍干粉樣品直接溶解，避免接觸空氣的情況下轉(zhuǎn)移至滴定池中，進(jìn)行水分測(cè)試。

對(duì)于凍干粉樣品可以選擇以下三種方式進(jìn)行水分測(cè)定：

1.用帶長(zhǎng)針頭的玻璃注射器吸取KF溶劑，注入到含樣品的密封樣品瓶中，充分溶解后加入到KF反應(yīng)池中進(jìn)行測(cè)定；

2.用帶長(zhǎng)針頭的玻璃注射器吸取已經(jīng)預(yù)滴定的KF反應(yīng)池中溶液，通過(guò)凍干塞子注入樣品瓶中，樣品充分溶解后，用注射器將整個(gè)溶液注入到滴定杯中進(jìn)行測(cè)定；

3.采用卡式爐進(jìn)行測(cè)定。







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